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T2SL红外探测器高量子效率机理的研究进展

杨雪艳 孙童 关晓宁 赵雅琪 张凡 张焱超 芦鹏飞 周峰

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T2SL红外探测器高量子效率机理的研究进展

    通讯作者: 周峰, zfsimon@163.coml
  • 基金项目:

    红外探测器全国重点实验室开放课题资助项目 IRDT-23-S01

  • 中图分类号: TN215

Research progress on the high quantum efficiency mechanism of T2SL infrared detectors

    Corresponding author: ZHOU Feng, zfsimon@163.coml
  • CLC number: TN215

  • 摘要: 二类超晶格(T2SL)红外探测器灵敏度高、响应速度快,适用于更远距离成像、更高速度的运动目标追踪。量子效率(QE)是决定光电探测器能否高质量成像的关键指标之一,提高T2SL红外探测器的QE具有重要意义。为了更直观地理解T2SL红外探测器QE的提高方式,梳理了中长波T2SL红外探测器提高QE的方法,归纳了QE在不同调控手段下能达到的程度,重点讨论了能带结构设计、吸收层厚度设定、吸收层掺杂类型选择、材料改进等方面对T2SL红外探测器QE的影响情况,并对T2SL红外探测器高QE的研究现状和未来发展进行了展望。
  • 图 1  正入射N-on-P结构的光电二极管的光学过程示意图[16]

    Figure 1.  Optical process diagram of a photodiode with a normal incident N-on-P structure[16]

    图 2  增大T2SL红外探测器的主要方法

    Figure 2.  Main method of enlarging T2SL infrared detector

    图 3  a—AOI界面As-Sb交换示意图[26] b—InAs/AlSb的理想能带结构电子和空穴在各层的对称分布[26] c—改进的带模型和载流子不对称分布示意图[26]

    Figure 3.  a—schematic diagram of As-Sb exchange at AOI interface[26] b—symmetrical distribution of electrons and holes in each layer of the ideal band structure of InAs/AlSb[26] c—schematic diagram of improved band model and carrier asymmetry distribution[26]

    图 4  价带态和波函数分布图[26]

    Figure 4.  Valence band state and wave function distribution diagram[26]

    图 5  a—结构图[27] b—吸收区和势垒区超晶格的能带排列[27]

    Figure 5.  a—structure diagram[27] b—energy band arrangement of superlattice in absorption and barrier regions[27]

    图 6  器件QE随吸收层厚度变化情况[28]

    Figure 6.  Variation of device QE with the thickness of the absorption layer[28]

    图 7  IRnova公司HOT T2SL器件在不同工作温度下QE的变化[31]

    Figure 7.  QE in IRnova HOT T2SL devices at different operating temperatures[31]

    图 8  a—结构图[32] b—QE随波长的变化情况[32]

    Figure 8.  a—structure diagram[32] b—QE changes with wavelength[32]

    图 9  QE随吸收层厚度的变化情况[33]

    Figure 9.  Change of QE with the thickness of the absorbing layer[33]

    图 10  无增透涂层的正偏压下不同I区厚度器件的QE[34]

    Figure 10.  QE of devices with different I-zone thicknesses at positive bias without antireflection coating[34]

    图 11  a—InAs/GaSb超晶格[35] b—M结构超晶格的能带对准和有效带隙[35] c—PMP设计原理图及工作原理[35]

    Figure 11.  a—InAs/GaSbsuperlattice[35] b—energy band alignment and effective band gap of M structure superlattice[35] c—PMP design schematic and working principle[35]

    图 12  a—能带图[37] b—吸收系数(虚线)以及探测器外QE测量值(实线)[37]

    Figure 12.  a—the energy band diagram[37] b—absorption coefficient (dashed line) and detector external quantum efficiency measurements (solid line)[37]

    图 13  a—双异质结构(DH)探测器结构图[39] b—单像素光电二极管的外QE[39]

    Figure 13.  a—double heterostructure (DH) detector structure diagram[39] b—the external quantum efficiency of a single-pixel photodiode[39]

    图 14  a—结构图[40] b—QE计算值[40]

    Figure 14.  a—structure diagram[40] b—QE calculated value[40]

    图 15  文献报道数据中的少数载流子寿命汇总[44]

    Figure 15.  Summary of minority carrier lifetimes in the reported data of the references[44]

    图 16  a~c—3种不同界面下的QE图[21] d~f—3种超晶格的最大QE值与偏置电压的函数关系[21]

    Figure 16.  a~c—QE diagrams under three different interfaces[21] d~f—the maximum QE value of three superlattices as a function of bias voltage[21]

    表 1  3种材料优缺点对比

    Table 1.  Comparison of advantages and disadvantages of three materials

    材料 优点 缺点
    MCT (1)迁移率高,光生少数载流子寿命长;
    (2)QE高,暗电流低;
    (3)覆盖2 μm~24 μm波段,波长可调。
    (1)Hg原子不稳定;
    (2)当前工作温度低;
    (3)产线专用、工艺复杂;
    (4)衬底成本高,良率低,器件稳定性差;
    (5)大面阵难度高,发展多色探测器困难。
    InSb (1)电子有效质量小、迁移率高,光生少数载流子寿命长,QE高;
    (2)材料均匀性、稳定性高,成品率高;
    (3)工艺兼容性强,成本低,易批产。
    (1)覆盖1.0 μm~5.5 μm波段,波长不可调;
    (2)工作温度低,要求制冷成本高;
    (3)暗电流大;
    (4)不能发展长波、双色及多色探测器。
    T2SL (1)电子空穴空间分离,电子有效质量大,材料缺陷密度小,暗电流低,均匀性好;
    (2)带隙可调,覆盖2 μm~30 μm波段;
    (3)工艺兼容性强,成本低,成品率高,易批产;
    (4)可高温工作;
    (5)可制作大面阵,可发展双色、多色红外探测器。
    产业化时间有限,工程化经验需要积累。
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    表 2  InAs/InAsSb超晶格红外探测器的性能参数

    Table 2.  Performance parameters of InAs/InAs Sbsuperlattice infrared detector

    年份 结构 波长/μm 温度/K QE/% 参考文献
    2018 互补势垒红外探测器 4.24 295 72 [9]
    2019 NBN 5 150 55 [34]
    2018 NBN 5.4 150 49.1 [47]
    2018 NBN 5.37 150 52 [48]
    2019 NBN 5.5 160 56 [49]
    2020 PBN 4.8 185 57.6 [50]
    2020 双势垒 3.95 150 45 [51]
    2021 XBN 5 150 50 [52]
    2021 NBN 3 80 50 [53]
    2022 PBN 4.54 77 63.7 [54]
    4.98 160 59.8
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出版历程
  • 收稿日期:  2023-12-28
  • 录用日期:  2024-03-20
  • 刊出日期:  2024-11-25

T2SL红外探测器高量子效率机理的研究进展

    通讯作者: 周峰, zfsimon@163.coml
  • 1. 北京邮电大学 集成电路学院, 北京 100876, 中国
  • 2. 浙江超晶晟锐光电有限公司, 宁波 315412, 中国
基金项目:  红外探测器全国重点实验室开放课题资助项目 IRDT-23-S01

摘要: 二类超晶格(T2SL)红外探测器灵敏度高、响应速度快,适用于更远距离成像、更高速度的运动目标追踪。量子效率(QE)是决定光电探测器能否高质量成像的关键指标之一,提高T2SL红外探测器的QE具有重要意义。为了更直观地理解T2SL红外探测器QE的提高方式,梳理了中长波T2SL红外探测器提高QE的方法,归纳了QE在不同调控手段下能达到的程度,重点讨论了能带结构设计、吸收层厚度设定、吸收层掺杂类型选择、材料改进等方面对T2SL红外探测器QE的影响情况,并对T2SL红外探测器高QE的研究现状和未来发展进行了展望。

English Abstract

    • 制冷型高性能中波红外探测器材料主要有碲镉汞(mercury cadmium telluride,MCT)、锑化铟(indium antimonide,InSb)、二类超晶格(type-Ⅱ superlattice,T2SL)和量子阱等。MCT是目前性能最优的中波探测器材料,通过调节镉组分,波长能够覆盖整个红外波段。MCT红外探测器具有光吸收效率高、量子效率(quantum efficiency,QE)高、光响应大且响应率高等优点,但由于材料的缺陷、材料的不均匀、器件性能的不均匀以及材料生长的衬底问题,造成材料外延尺寸受限、良品率低、造价昂贵,大大限制了MCT在大面阵方面的应用[1-2]。InSb红外探测器制备工艺十分成熟,具有阵列规模大、有效像元率高、稳定性高、工艺重复性好等特点,且由于InSb具有非常窄的带隙、非常小的电子有效质量和非常高的电子迁移率,在3 μm~5 μm的光谱范围内是本征吸收,故理论上具有近100%的QE。但因InSb材料波长不可调,且在高温下材料中的杂质和缺陷会更加活跃,从而加速载流子的复合过程,致使器件暗电流增大,因此,器件需要制冷在110 K左右的温度下工作,很难制备出性能优良的InSb高温红外探测器[3-4]。T2SL是两种不同材料从几个纳米到几十个纳米的薄层交替生长并保持严格周期性的多层膜结构,事实上就是特定形式的层状精细复合材料。由于是多种材料层叠构成,具有普通材料没有的特殊性能。T2SL具有带隙灵活可调、高大面积均匀性、较高的重现性和可操作性、低俄歇复合及宽光谱响应范围(3 μm~30 μm)等优点,是第3代光电探测器有希望的候选材料,有望成为替代MCT的第3代光电探测器材料[5-7],在激光测距、成像、遥感、夜视等领域具有重要应用。

    • T2SL由于具有与MCT相当的高吸收系数、较小隧道电流、抑制俄歇复合、高均匀性和基于Ⅲ-Ⅴ材料体系的良率等优异性能,在红外探测领域受到了广泛的关注。随着外延和制造技术的发展,T2SL的优势不断地得到验证(如表 1所示)。

      表 1  3种材料优缺点对比

      Table 1.  Comparison of advantages and disadvantages of three materials

      材料 优点 缺点
      MCT (1)迁移率高,光生少数载流子寿命长;
      (2)QE高,暗电流低;
      (3)覆盖2 μm~24 μm波段,波长可调。
      (1)Hg原子不稳定;
      (2)当前工作温度低;
      (3)产线专用、工艺复杂;
      (4)衬底成本高,良率低,器件稳定性差;
      (5)大面阵难度高,发展多色探测器困难。
      InSb (1)电子有效质量小、迁移率高,光生少数载流子寿命长,QE高;
      (2)材料均匀性、稳定性高,成品率高;
      (3)工艺兼容性强,成本低,易批产。
      (1)覆盖1.0 μm~5.5 μm波段,波长不可调;
      (2)工作温度低,要求制冷成本高;
      (3)暗电流大;
      (4)不能发展长波、双色及多色探测器。
      T2SL (1)电子空穴空间分离,电子有效质量大,材料缺陷密度小,暗电流低,均匀性好;
      (2)带隙可调,覆盖2 μm~30 μm波段;
      (3)工艺兼容性强,成本低,成品率高,易批产;
      (4)可高温工作;
      (5)可制作大面阵,可发展双色、多色红外探测器。
      产业化时间有限,工程化经验需要积累。

      近年来,大尺寸和高性能的T2SL焦平面阵列(focal-plane array,FPA)技术快速发展,尽管如此,T2SL探测器的性能仍没有达到理论预测。T2SL红外探测器的QE约为30%~50%[8-11],MCT红外探测器的QE在80%以上[12-15],二者还有很大差距。这归因于T2SL材料中的Shockley-Read-Hall(SRH)复合限制了光生载流子扩散长度,使得T2SL具有相对较短的载流子寿命,接近30 ns~100 ns,而MCT的载流子寿命可超过1 μs。另外工艺上很难生长出较厚的高质量T2SL外延材料,相对较薄的T2SL外延材料会导致光吸收不足,更阻碍了T2SL的QE提高。针对这一系列问题,一方面可以通过有意插入的界面层来实现应变补偿;另一方面,界面可用于处理相邻的没有公共原子的T2SL材料层之间的生长转变,从而提高T2SL材料质量。然而,由于InSb界面层与T2SL材料层之间存在高晶格失配,导致很容易发生3-D生长,这使得表面形貌和晶体质量可能会随着外延层厚度的增加而恶化,其中通常包含数千个界面。因此,如何设计并生长出足够厚且界面质量良好的T2SL外延材料是一项艰巨的任务,这对提高T2SL红外探测器的QE有重要意义。

    • QE作为超晶格红外探测器的一项重要性能,能够反映器件光电转换效率效率的高低,是决定光电探测器能否高质量成像的关键指标之一,其表示光电探测器表面接收到的光子转换为电子-空穴对的百分比,即QE等于光生电子除以入射光子数。正入射N-on-P结构(如图 1所示[16])的QE可分为N区、耗尽区(depleted region,DR)和P区。

      图  1  正入射N-on-P结构的光电二极管的光学过程示意图[16]

      Figure 1.  Optical process diagram of a photodiode with a normal incident N-on-P structure[16]

      不同区域的QE可表示为[16]

      $\begin{gathered} \eta_{\mathrm{N}}=(1-R) \frac{\alpha L_{\mathrm{h}}}{\left(\alpha L_{\mathrm{h}}\right)^2-1} \times \\ {\left[\frac{-\alpha L_{\mathrm{h}}-\exp \left(-\alpha x_{\mathrm{N}}\right) \sinh \left(\frac{x_{\mathrm{N}}}{L_{\mathrm{N}}}\right)}{\cosh \left(\frac{x_{\mathrm{N}}}{L_{\mathrm{N}}}\right)}-\alpha L_{\mathrm{e}} \exp \left(-\alpha x_{\mathrm{N}}\right)\right]} \end{gathered}$

      (1)

      $\begin{aligned} \eta_{\mathrm{DR}} & =(1-R)\left\{\exp \left(-\alpha x_{\mathrm{N}}\right)-\right. \\ & \left.\exp \left[-\alpha\left(x_{\mathrm{N}}+x_{\mathrm{DR}}\right)\right]\right\} \end{aligned}$

      (2)

      $ \begin{gathered} \eta_{\mathrm{P}}=(1-R) \frac{\alpha L_{\mathrm{e}}}{\left(\alpha L_{\mathrm{e}}\right)^2-1} \exp \left[-\alpha\left(x_{\mathrm{N}}\right)+x_{\mathrm{DR}}\right] \times \\ {\left[\frac{-\alpha L_{\mathrm{e}} \exp \left(-\alpha x_{\mathrm{P}}\right)-\sinh \left(\frac{x_{\mathrm{P}}}{L_{\mathrm{e}}}\right)}{\cosh \left(\frac{x_{\mathrm{P}}}{L_{\mathrm{e}}}\right)}+\alpha L_{\mathrm{e}}\right]} \end{gathered}$

      (3)

      $\eta_{\text {total }}=\eta_{\mathrm{N}}+\eta_{\mathrm{DR}}+\eta_{\mathrm{P}}$

      (4)

      式中:R为器件表面反射率,由器件光入射表面的材料折射率决定;α为吸收系数;LhLe分别为空穴扩散长度和电子扩散长度;xNxDRxP分别是探测器N区、耗尽区、P区的厚度;ηNηDRηPηtotal分别为N区、耗尽区、P区以及总的QE。由公式可以看出,T2SL超晶格红外探测器的QE主要是由吸收系数、扩散长度、材料厚度以及器件表面反射率决定,材料的吸收系数表征的是器件吸收红外辐射的能力,吸收系数越大,吸收红外辐射能力越强,生成的光生载流子越多;随之生成的光生载流子会被收集,因此材料的扩散长度越长,耗尽区越厚,耗尽区范围内的光生载流子被收集的越多。因此,材料的吸收系数和少子扩散长度对器件的QE在本质上有着决定性意义。由于载流子的光生效应主要发生在器件吸收区,即QE主要由吸收层决定,所以,主要通过调节吸收层的结构参数及材料类型提高器件的光电转换效率。

    • 当前,提高T2SL红外探测器QE的主要方法可以归纳为以下几种(如图 2所示):首先通过对吸收层材料的能带结构设计增大吸收系数,从而提高光电转换效率;其次采用较厚的吸收层增大材料的光吸收能力;再者使用P型掺杂的吸收层增大载流子的扩散长度、具有更长载流子寿命的材料;以及对器件进行表面微纳结构处理,调控入射光的空间分布来增大器件的光吸收能力。

      图  2  增大T2SL红外探测器的主要方法

      Figure 2.  Main method of enlarging T2SL infrared detector

    • 众所周知,T2SL中波函数重叠(wave function overlap,WFO)减弱,这种能带排列的改变会对光电转换过程产生不利影响[17-19],并呈现出增大WFO的同时QE也增大的规律。据报道,目前增大WFO的方法有:通过调节过渡矩阵元来调节WFO[20-21];利用量子约束Stark效应,通过对InAs/GaSb超晶格光电探测器施加合适的外部电压,使其达到WFO的最佳状态[22];在InAs/AlSb超晶格中的InAs层中插入InAsSb层以增加Ⅱ型带对准中的界面数量,从而显著促进电子-空穴WFO;在T2SL中引入空穴(电子)阻断单极势垒,通过波函数的局域化来增加电子-空穴WFO,如“InAs/GaInSb/InAs/AlGaInSb”W结构的超晶格和“GaSb/InAs/GaSb/AlSb”M结构的超晶格[23-25]等。从吸收系数与波函数的关系便可解释QE增大的原因,如下式所示:

      $\alpha(\hbar \omega)=A_0 \sum\limits_n\left|\varphi_n(0)\right|^2 \delta\left(E_{\mathrm{g}}+E_n-\hbar \omega\right) n$

      (5)

      式中:|φn(0)|2为基态波函数模的平方,表示电子-空穴波函数之间的相互作用强度,|φn(0)|2越大, α越大;Eg为禁带宽度;ħω>0为光子能量;n是正整数;En为对应能级;A0是含有带间过渡矩阵元素的物理量。

      2017年,复旦大学ZHAO等人[23]采用离轴电子全息技术在真实空间中对原位偏置下T2SL的电荷分布波动进行成像,定性地建立了一个基于波函数模平方的简单模型,在合适的偏压下使得WFO达到最大,表明了QE与WFO呈正相关,从而揭示了QE与WFO之间的关系,并且将器件的QE从34%提高到51%。2022年,复旦大学WU等人[26]提出了通过调节生长温度以及在AlSb层中插入阻挡层的双重策略来增强InAs/AlSb T2SL中的WFO。如图 3所示,通过实验优化对比后发现,470 ℃的温度生长有利于促进AlSb-on-InAs(AOI)界面处的As-Sb交换,这将导致能带结构向InAs-on-AlSb(IOA)界面倾斜,这种能带结构可以同时驱动电子和空穴到IOA界面,从而导致WFO增强;其次在AlSb/InAs层界面处插入相对较厚(0.15 nm~0.3 nm)的AlAs阻挡层挤压更多的空穴朝向相邻的界面处。图 4所示为插入阻挡层可以将空穴波函数挤压到两侧[26],从而提高InAs/AlSb T2SL中的WFO。最终,优化WFO后的InAs/AlSb超晶格具有更好的光学性能,其光致发光(photoluminescence,PL)光谱值强度比原来的提高了50%。

      图  3  a—AOI界面As-Sb交换示意图[26] b—InAs/AlSb的理想能带结构电子和空穴在各层的对称分布[26] c—改进的带模型和载流子不对称分布示意图[26]

      Figure 3.  a—schematic diagram of As-Sb exchange at AOI interface[26] b—symmetrical distribution of electrons and holes in each layer of the ideal band structure of InAs/AlSb[26] c—schematic diagram of improved band model and carrier asymmetry distribution[26]

      图  4  价带态和波函数分布图[26]

      Figure 4.  Valence band state and wave function distribution diagram[26]

      2022年,中国科学院半导体所的研究人员[27]报道了一种InAs/InAsSb/AlAsSb高性能红外P-I-N光电探测器(如图 5所示)。探测器通过引入高吸收系数的吸收区材料,用M-InAs/InAsSb/AlAsSb/InAsSb超晶格替代传统的M-InAs/GaSb/AlSb/GaSb超晶格。同时,在一个超晶格周期内减小InAs、InAsSb和AlAsSb层的厚度,每层材料厚度的减小导致载流子局域化衰减,InAs量子阱中的电子波函数与InAsSb量子阱中的空穴波函数的空间重叠度提高,吸收系数增大。并且,将顶部接触层设计得较薄,减少接触区域的吸收,提高了器件的QE。在-130 mV偏置电压下,器件的QE为28%。

      图  5  a—结构图[27] b—吸收区和势垒区超晶格的能带排列[27]

      Figure 5.  a—structure diagram[27] b—energy band arrangement of superlattice in absorption and barrier regions[27]

      尽管如此,W结构的T2SL和M型结构的T2SL虽然引入空穴(电子)阻断单极势垒,使得波函数的局域化来增加电子-空穴WFO,但是由于周期长、界面多、电子迁移率降低等原因,它们的QE不高。因此,如何在不牺牲生长质量和改变操作条件的前提下,提高T2SL内的WFO仍然是一个很大的挑战。

    • 由第1节可知,器件的QE可表示成生成电子-空穴对占入射光子数的百分比:

      $\eta=(1-R) \cdot \exp \left(-\alpha x_{\mathrm{N}}\right)\left[1-\exp \left(-\alpha \omega_{\mathrm{a}}\right)\right]$

      (6)

      式中:η即为QE;R为器件顶部的反射率;α为吸收系数;ωaxN分别为吸收层厚度和N区厚度。可以看出QE与吸收层厚度成正比,故可通过增大吸收层厚度来增大QE。

      2007年,美国西北大学NGUYEN等人[28]通过对长波InAs/GaSb T2SL红外探测器的吸收层厚度进行调节,实现了54%的高QE性能,如图 6所示,吸收层厚度1 μm增加到6 μm,器件QE从27%增大至54%。2009年,美国西北大学量子器件研究中心(Center for Quantum Devices,CQD)在NGUYEN等人[29]的基础上研制出了InAs/GaSb T2SL FPA外探测器。这项工作中使用的FPA是基于一个M结构的InAs/GaSb/AlSb超晶格,在N型超晶格接触和π有源区之间插入M结构势垒,减小了暗电流的体积分量,使探测器的背景限性能工作在110 K。吸收层(总厚度为6.5 μm) 由12个单分子层(monolayer,ML)InAs和7 ML GaSb组成。FPA为25μm×25 μm的320×256阵列探测器,直径为30 μm。将FPA装入26°视场的液氮低温恒温器中,并使用SE-IR公司的CamIRa红外FPA评估系统进行测试。在50%截止波长9.6 μm处,FPA表现出高达72%的QE。

      图  6  器件QE随吸收层厚度变化情况[28]

      Figure 6.  Variation of device QE with the thickness of the absorption layer[28]

      针对T2SL中波红外探测器,2013年,瑞典IRnova公司[30]设计制作了一种中波红外异质结T2SL势垒焦平面探测器,在没有抗反射涂层的情况下,采用4 μm的厚吸收层屏障结构,在50%截止波长5 μm处,实现了65%的高QE。2022年,IRnova公司[31]报道了一种已经在生产的HOT T2SL红外焦平面探测器,无抗反射涂层、140 K下的峰值QE(λ≈3.5 μm~4.5 μm)高达70%以上。图 7所示为不同工作温度下的QE变化情况。

      图  7  IRnova公司HOT T2SL器件在不同工作温度下QE的变化[31]

      Figure 7.  QE in IRnova HOT T2SL devices at different operating temperatures[31]

      2021年,土耳其Akdeniz大学的HOSTUT等人[32]采用N-on-P结构的InAs/GaSb T2SL对器件不同区域的QE进行了研究,分析了具有相同周期长度和不同I层和P层厚度的3种T2SL InAs/GaSb红外光电探测器的QE成分,如图 8所示。层厚增大0.4 μm时,QE从34%增大至40%。

      图  8  a—结构图[32] b—QE随波长的变化情况[32]

      Figure 8.  a—structure diagram[32] b—QE changes with wavelength[32]

      针对InAs/InAsSb材料,印度德里实验室[33]模拟了QE随吸收层厚度的变化情况(τeff=150 ns),并与不同实验室的数据进行了比较,如图 9所示。由图 9可知,在一定范围内QE随吸收层厚度增大,趋势逐渐平缓。2019年,美国CQD[34]报道了采用金属有机化学气相沉积法在GaSb衬底上生长中波长红外T2SL InAs/InAsSb光电二极管,器件为P-I-N结构,在150 K、50%截止波长为5.0 μm、无增透涂层时,QE为55%。讨论了不同吸收层厚度下的QE变化情况,由图 10可以看出,吸收层越厚,QE越高。

      图  9  QE随吸收层厚度的变化情况[33]

      Figure 9.  Change of QE with the thickness of the absorbing layer[33]

      图  10  无增透涂层的正偏压下不同I区厚度器件的QE[34]

      Figure 10.  QE of devices with different I-zone thicknesses at positive bias without antireflection coating[34]

    • 载流子的扩散长度$ L=\sqrt{D\tau}$,D为载流子的扩散系数,单位是cm2/s,反映非平衡少数子载流子扩散本领的大小,τ为少数载流子寿命(载流子复合概率的倒数),扩散长度L标志着非平衡载流子深入到材料的平均距离。扩散系数D=μkT/qμ为载流子迁移率,k为玻尔兹曼常数,T为温度,q为电荷量,载流子迁移率μ∝1/m*(m*为有效质量)。由于电子有效质量小于空穴有效质量,因此可通过调节吸收区P型掺杂来增大载流子的扩散长度,从而增大QE。

      2009年,NGUYEN等人[35]提出了一种完全基于超晶格的替代设计,并使用电子作为少数载流子。如图 11a图 11b所示,不同于M结构势垒,该器件是传统的光导体,暗电流是空穴输运,空穴是P型导体中的主要载流子。如图 11c所示,该器件结构为PMP型,由两个P掺杂的超晶格有源区和一个使用M结构超晶格的薄价带势垒组成,相对于P型有源区传导带不连续为零。由于M结构超晶格的存在,该层在价带中充当势垒,阻挡了空穴的输运。最终器件的QE在50%截止波长9.6 μm处为17.5%。2015年,西北大学研究人员[36]同样采用PMP结构应用在320×256中波InAs/GaSb T2SL焦平面器件上,在150 K和-50 mV工作偏压下,50%截止波长为4.9 μm,峰值响应度(4.6 μm处)QE为67%。

      图  11  a—InAs/GaSb超晶格[35] b—M结构超晶格的能带对准和有效带隙[35] c—PMP设计原理图及工作原理[35]

      Figure 11.  a—InAs/GaSbsuperlattice[35] b—energy band alignment and effective band gap of M structure superlattice[35] c—PMP design schematic and working principle[35]

      2017年,瑞典IRnova公司ASPLUND等人[37]研究了载流子扩散长度与外部QE之间的关系,并建立了光载流子输运模型。利用该模型,从外部QE测量中提取扩散长度,微调光学腔的波长范围,以获得最佳的QE。器件结构如图 12a所示,采用P型掺杂的吸收区,最终实现了器件的高QE性能。工作温度80 K、波长为3 μm时,器件的实测QE高达80%,如图 12b所示。

      图  12  a—能带图[37] b—吸收系数(虚线)以及探测器外QE测量值(实线)[37]

      Figure 12.  a—the energy band diagram[37] b—absorption coefficient (dashed line) and detector external quantum efficiency measurements (solid line)[37]

      2018年,美国俄亥俄州立大学的研究人员[38]报道了一种基于InAs/GaSb/AlSb型超晶格(T2SL)材料体系的中波红外(medium wave infrared,MWIR)势垒光电探测器。器件结构为NBP型,由一个单极势垒(InAs/AlSb超晶格)组成,位于4 μm厚的P型掺杂吸收层(InAs/GaSb超晶格)和N型接触层(InAs/GaSb超晶格)之间。在80 K时,该器件显示出50%的截止波长为5 μm,在零偏压下、4.5 μm波长时测量得QE为50%(正面照明,无抗反射涂层);在150 K和偏置电压Vb=50 mV下,50%截止波长增加到5.3 μm,在4.5 μm波长处,QE为54%。

      2019年,IRnova公司采用双异质结构的InAs/GaSb T2SL结构[39](如图 13a所示),吸收层为4 μm厚的P型掺杂层,研究了大型单像素光电二极管的暗电流和QE的偏置和温度依赖性。从图 13b中QE的温度依赖性可以看出,最大QE随温度升高变化很小,并且当温度从80 K增加到120 K时,QE值(λ=4 μm处测量)保持在60%左右。

      图  13  a—双异质结构(DH)探测器结构图[39] b—单像素光电二极管的外QE[39]

      Figure 13.  a—double heterostructure (DH) detector structure diagram[39] b—the external quantum efficiency of a single-pixel photodiode[39]

      2020年,美国SOIBEL等人[40]研究了5.6 μm截止波长N型InAs/InAsSb T2SL探测器,如图 14所示。图 14a是器件结构示意图,图 14b为根据吸收系数与扩散长度L计算得到的QE变化情况。从图中可看出,温度从T=50 K增加到T=180 K时,QE从30%增加至60%。通过分析QE与温度的关系,发现QE随温度的增加是由于少数载流子(空穴)扩散长度的增加,而QE随偏压的增加是由于耗尽宽度的增加。在温度为50 K时,少数载流子(空穴)的扩散长度为L=2.4 μm;在温度为180 K时,扩散长度单调增加到L=7.2 μm。由扩散长度和少数载流子寿命计算得到的空穴迁移率在T=50 K时为4.5 cm2/(V·s),并随温度升高而增大,在T=150 K时增大至7.2 cm2/(V·s)。此处扩散长度和迁移率的增加为QE随温度升高的主要原因。

      图  14  a—结构图[40] b—QE计算值[40]

      Figure 14.  a—structure diagram[40] b—QE calculated value[40]

    • InAs/GaSb超晶格自提出以来,已经得到了广泛的应用,QE和响应度与MCT相当,但载流子寿命仍不如MCT,主要局限于InAs/GaSb超晶格的缺陷态,而Ga即为缺陷态来源[41]。研究表明,InAs少数载流子寿命约325 ns[42],GaSb少数载流子寿命约100 ns[42],InAsSb少数载流子寿命约250 ns[43]。如图 15所示[44],77 K时,由无Ga T2SL、MCT及其它Ⅲ-Ⅴ材料中少数载流子寿命的报道数据可以看出,由于无Ga原子,InAs/InAsSb超晶格比InAs/GaSb拥有更长的载流子寿命。根据SRH机制,SRH中心越多,少子寿命越短。GaSb体材料中的费米能级位于带隙中间或价带边缘附近,而InAs体材料中的费米能级位于导带边缘上方,所以位于GaSb带隙中间的陷阱能级可促进SRH复合,而InAs中陷阱中心的SRH复合减少。由第3.3节可知,载流子的扩散长度为$ L=\sqrt{D\tau}$,增大载流子寿命使得扩散长度增大,最终影响器件的QE。少数载流子寿命的长短主要是由于载流子局域化,即T2SL材料的杂质、成分变化或是厚度较薄时,因层厚变化引起的导带激价带电位的局域空间变化。这些局域势导致的尾态能量低于态联合密度中的带隙,因此,低温下这些状态可以捕获载流子,在低注入条件下,这些状态可以被观察到。载流子局部化的两种常见表现是极长的载流子寿命和低温下的PL峰蓝移。因此,可通过优化材料质量来减少缺陷、减少SRH中心,从而增大载流子寿命,优化器件QE。

      图  15  文献报道数据中的少数载流子寿命汇总[44]

      Figure 15.  Summary of minority carrier lifetimes in the reported data of the references[44]

      2017年,复旦大学BI等人[21]采用InAs/GaSb超晶格与3种不同的界面组成,研究了T2SL残余应变和QE之间的关系,本质是减小界面残余应变增大载流子寿命。具体为:采用适量的铟(In)沉积改善界面平整度,从而提高载流子寿命,进而增大器件的QE。图 16a~图 16c所示为3种不同界面下对应不同波长的QE分布图;图 16d图 16e图 16f分别为不同界面In沉积时间下的QE随偏压的变化关系情况,随着In沉积时间的增加,QE的峰值从23%提高到50%。同样针对材料界面优化来减小界面间残余应力,2021年,中国科学院上海技术物理研究所的研究人员[45]基于新型的快门序列,实现了表面光滑的延材料的逐层生长,研制了一种QE高达80%、PIN结构的MWIR红外探测器。

      图  16  a~c—3种不同界面下的QE图[21] d~f—3种超晶格的最大QE值与偏置电压的函数关系[21]

      Figure 16.  a~c—QE diagrams under three different interfaces[21] d~f—the maximum QE value of three superlattices as a function of bias voltage[21]

      当然,增大载流子寿命最直接的方法是选用更高载流子寿命的材料,比如无Ga材料InAs/InAsSb。如表 2所示,吸收区均为InAs/InAsSb超晶格材料,QE高达60%。可以看出,InAs/InAsSb材料的载流子寿命更高,会对T2SL红外探测器的QE有影响,但相比MCT,还有待提高。参考文献[46]中讨论了InAsSb材料未来30年的发展方向,从文中可知,无Ga材料载流子寿命高但QE增长不明显,是由于无Ga材料的载流子迁移率低,而载流子迁移率与载流子寿命共同影响扩散长度,从而影响QE。因此,无Ga材料若能解决载流子迁移率问题,其高QE实现将大有可为。

      表 2  InAs/InAsSb超晶格红外探测器的性能参数

      Table 2.  Performance parameters of InAs/InAs Sbsuperlattice infrared detector

      年份 结构 波长/μm 温度/K QE/% 参考文献
      2018 互补势垒红外探测器 4.24 295 72 [9]
      2019 NBN 5 150 55 [34]
      2018 NBN 5.4 150 49.1 [47]
      2018 NBN 5.37 150 52 [48]
      2019 NBN 5.5 160 56 [49]
      2020 PBN 4.8 185 57.6 [50]
      2020 双势垒 3.95 150 45 [51]
      2021 XBN 5 150 50 [52]
      2021 NBN 3 80 50 [53]
      2022 PBN 4.54 77 63.7 [54]
      4.98 160 59.8
    • 除了对器件材料本身进行材料性质的调控、器件结构的能带设计和优化以外,光学调控也是一种较为直接有效增大QE的方式。光学调控通常采用表面微纳结构,调控入射光的空间分布,比如采用光子晶体、陷光结构、表面等离子体增强等方式。借助于多种微加工手段和图形转移技术在器件表面设计并制备维纳结构,其尺寸可以精确控制在纳米量级,从而增大红外光吸收的吸收效率。中国科学院西安光学精密机械研究所[55]报道了一种宽光谱探测器,它可以同时探测0.4 μm~5 μm的可见光和中红外光谱。该探测器采用在中红外InAs/GaSb T2SL材料上制作的各种光子陷阱结构,实现了探测器在3 μm处的QE达到52.5%的高性能。美国德克萨斯大学[56]采用NBN结构,利用探测器下方的高掺杂半导体层来形成波导结构,将光栅蚀刻到NBN探测器上方生长的GaSb层中,吸收层截止波长为5 μm,在室温(T=296 K)下实现了约为60%的QE。

    • 现阶段高QE的T2SL红外探测器的主要问题以及未来发展方向如下。

      (a) 设计合适的能带结构增强探测器吸收系数。InAs/GaSb T2SL红外探测器的QE低主要受限于吸收系数,波函数模的平方的大小为主要影响因素,针对T2SL吸收系数,可进行吸收层结构设计,使得吸收层波函数重叠达到最大,通过过渡矩阵元来调节WFO,利用量子约束Stark效应来增大WFO;另外可通过适当地调整InAs/GaSb的界面无序性、减小缺陷,提高材料质量,从而增大少数载流子寿命,提高探测器的QE。

      (b) 增大吸收层厚度来增大扩散长度。对于吸收层厚度来说,吸收层厚度在一定范围内与QE呈正相关,随着吸收层厚度增大,QE趋于一个定值,归因于器件的QE随吸收层厚度的变化规律是由吸收与扩散两种机制共同主导的,薄吸收层时吸收为主导,厚吸收层时扩散占主导。因此筛选出吸收层的最优值有助于提高T2SL红外探测器的QE。

      (c) 调控掺杂类型增大载流子寿命。载流子扩散长度与载流子的有效质量呈负相关,由于T2SL电子有效质量远低于空穴,故采用较大厚度的P型掺杂的吸收层可以有效增大器件的QE。对于InAs/InAsSb超晶格来说,由于InAs/InAsSb的表面是简并N型,会在表面引入复合电流,因此,结合P型和N型吸收层并采用互补势垒红外探测器结构是未来高QE T2SL红外探测器的重要研究方向。

      (d) 采用无Ga材料体系。对于InAs/InAsSb T2SL红外探测器,无Ga的InAs/InAsSb材料的少数载流子寿命远大于InAs/GaSb,但扩散长度是由载流子寿命和载流子迁移率共同决定的,InAs/InAsSb材料的载流子的有效质量较大,致使载流子迁移率低,因此,载流子扩散长度最终限制了InAs/InAsSb T2SL红外探测器的QE性能。如何提高无Ga材料InAs/InAsSb的QE面临严峻考验,为了达到高QE的目的,可以适当地增大InAs/InAsSb材料的Sb组份,减小周期厚度,提高吸收来实现,但Sb组份较大会导致超晶格InAs/InAsSb面临应变平衡以及Sb偏析问题,因此通过精细调节InAs/InAsSb的组分、厚度、以及工艺外延生长优化,解决Sb偏析问题,来达到材料的应变平衡以及高质量界面,是未来的重要研究方向。

      红外探测器是红外检测技术的核心元件,在航天航空、制导、生物医疗等领域具有重要作用,QE为红外探测器能高质量成像的重要指标之一,因此提高T2SL红外探测器的QE具有重要意义。本文中总结了当前提高中长波T2SL红外探测器QE的方法以及相关研究进展。吸收系数大小、吸收层厚度、扩散长度以及载流子寿命长短都会对QE产生较大影响。重点讨论了能带结构设计、吸收层厚度设定、吸收层掺杂类型选择、材料改进等方面对T2SL红外探测器QE的影响机理以及在一定程度上取得的进展。总体而言,国内外有许多研究机构对提高T2SL红外探测器的QE进行了大量研究,从已报道的结果来看,国内相对国外研究还存在很大差距,亟需机理方面的改进。本工作对今后T2SL红外探测器高QE设计具有较强指导意义。

参考文献 (56)

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