铜含量对316L激光熔覆钴基涂层组织与性能影响

何启浪; 张益豪; 师文庆; 王文华

doi:10.7510/jgjs.issn.1001-3806.2024.04.010

铜含量对316L激光熔覆钴基涂层组织与性能影响

1.
广东海洋大学电子与信息工程学院, 湛江 524000, 中国
2.
广东海洋大学材料科学与工程学院, 阳江 529500, 中国

详细信息

通讯作者:
王文华, wangwh@gdou.edu.cn

中图分类号: TG174.4
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出版历程
- 收稿日期: 2023-07-23
- 修回日期: 2023-09-07
- 发布日期: 2024-07-24

Effect of Cu content on the microstructure and properties of 316L laser cladding cobalt based coatings

1.
College of Electronic and Information Engineering, Guangdong Ocean University, Zhanjiang 524000, China
2.
School of Materials Science and Engineering, Guangdong Ocean University, Yangjiang 529500, China

摘要

摘要: 为了探究添加不同质量分数铜对铜钴合金复合涂层的影响，利用激光熔覆技术在316L不锈钢基体上制备铜钴合金复合涂层，对铜钴合金复合涂层进行了理论分析和实验验证。结果表明，铜钴合金复合涂层晶粒类型主要有树枝晶和柱状晶，添加质量分数为1%铜基合金时，熔覆层晶粒组织最为致密且晶粒尺寸最小，随着铜质量分数的提升，熔覆层晶粒尺寸逐渐增大，当添加铜质量分数为10%时出现明显气孔及富集颗粒；铜钴合金复合涂层的显微硬度较基体均得到明显提高，当添加质量分数1%的铜时，熔覆层维氏硬度达到最优，可达540.4 HV，较基体平均硬度提升了1.65倍；对铜钴合金复合涂层进行X射线衍射仪分析后发现，复合涂层中的物相主要有CoC_x、Co_0.52Cu_0.48、Cr₂Fe₁₄C等物相；对铜钴合金复合涂层进行能谱分析后发现，复合涂层中的Co、Cu、Fe与Cr等元素，在基材316L不锈钢与复合涂层之间，出现明显的扩散现象，添加铜基合金质量分数增大后，Fe、Ni元素的沉降现象愈发明显；随着铜的质量分数提升，合金涂层的耐腐蚀性呈现先增强后减弱的趋势，在质量分数为1%时获得最优耐腐蚀性。该研究对扩展铜钴合金复合涂层实际应用范围具有一定意义。
- 激光技术 /
- 铜基合金 /
- 钴基合金 /
- 316L /
- 微观组织 /
- 耐腐蚀性
Abstract: In order to investigate the effects of adding different mass fractions of copper on copper cobalt alloy composite coatings, a fiber laser was used to prepare copper cobalt alloy composite coatings on 316L stainless steel substrate using laser cladding technology. Theoretical analysis and experimental verification were conducted on copper cobalt alloy composite coatings. The results indicate that, the grain types of copper cobalt alloy composite coatings mainly include dendritic and columnar crystals. When adding a copper based alloy with a mass fraction of 1%, the grain structure of the cladding layer is the densest and the grain size is the smallest. As the copper mass fraction increases, the grain size of the cladding layer gradually increases. When the mass fraction of copper added is 10%, obvious pores and enriched particles appear. The microhardness of the copper cobalt alloy composite coating has been significantly improved compared to the substrate. When adding copper with a mass fraction of 1%, the Vickers hardness of the cladding layer reaches its optimal level, reaching 540.4 HV, which is approximately 1.65 times higher than the average hardness of the substrate. After X-ray diffraction analysis of the copper cobalt alloy composite coating, it was found that, the phases in the composite coating mainly include CoC_x, Co_0.52Cu_0.48, Cr₂Fe₁₄C and other phases. After conducting energy spectrum analysis on the copper cobalt alloy composite coating, it was found that elements such as Co, Cu, Fe, and Cr in the composite coating exhibited significant diffusion between the substrate 316L stainless steel and the composite coating. As the mass fraction of copper based alloys increases, the sedimentation phenomenon of Fe and Ni elements becomes more pronounced. As the mass fraction of copper increases, the corrosion resistance of the alloy coating shows a trend of first increasing and then decreasing. The optimal corrosion resistance was obtained at 1% mass fraction. This study has certain significance for expanding the practical application range of copper cobalt alloy composite coatings.
- laser technique /
- copper-base alloy /
- cobalt-base alloy /
- 316L /
- microstructure /
- corrosion resistance

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0. 引言

奇异光学是现代光学的重要分支^[1-2]。自1973年NYE等人提出波在传输过程中波前存在缺陷^[3]，光学中的奇异现象就引起了研究人员的兴趣。1992年，ALLEN及其同事基于拉盖尔-高斯光束提出了光的轨道角动量^[4]，引起了研究奇异光学的热潮。在奇异光学中，相位奇异是指标量光场相位为涡旋相位，表现为光场中存在强度为0的点，围绕该点的封闭路径的相位变化是2π的整数倍，该倍数即为拓扑荷。对于相位奇异，其拓扑荷通常为整数，但是也存在为非整数的情况。BERRY从理论上预测了分数涡旋相位的相位阶梯不连续将导致奇异线，并在其传播过程中会产生一系列复杂的演化^[5]。LEACH等人在实验中观察到了该现象^[6]。GBUR则发现这种复杂的演化与希尔伯特旅馆悖论密切相关^[7]。XIONG等人利用连续镜面反射镜实现了对分数涡旋光束的动态调控^[8]。

此外，对于矢量光场，存在着偏振奇异现象^[9]。对于2维非均匀椭圆偏振光场，偏振奇异是指光场中无法定义其偏振方向的圆偏振点(C-points)或无法定义其偏振旋向的线偏振线(L-lines)。对于C点，其拓扑荷为±1/2。此外，还有光场中均为线偏振，但偏振方向成径向或旋向分布的柱矢量光束(V-points)和高阶偏振奇点。目前，偏振奇异光场可以由基于拉盖尔-高斯光束^[10]、贝塞尔-高斯光束^[11]、马修-高斯光束^[12]、圆艾里光束^[13]、分数涡旋光束^[14]等新型光场得到。研究人员已经将偏振奇异应用于光学显微操作^[15]、光学微加工^[16]和光学通信等方面^[17]。同时，偏振奇异还带来了很多有趣的物理现象，比如伪拓扑性^[18]、奇点结^19]、奇点爆炸^[20]以及C点偶极子的产生与湮灭等^[21]。对于V点，其拓扑荷通常为整数，然而ZHANG等人研究了V点拓扑荷为分数的情形，可以观察到偏振奇异线^[22]。此后，他们又创造实现了Julia分数矢量光场，并验证了其伪拓扑性^[18]。GU等人从理论和实验两方面研究了弱聚焦分数矢量光束的自旋角动量分离和传输特性^[23]。

另一方面，无衍射光束因其独特的传输特性近些年来也越来越受到研究人员的关注，而其中艾里光束更是由于其加速性和自愈性吸引了大量的研究^[24]。基于艾里光束，EFREMIDIS等人又提出了圆艾里光束^[25]，而后研究人员将其与涡旋相位结合，提出了艾里涡旋光束，并研究了其传播性质^[26-28]。虽然C点的拓扑荷为分数，但是其通常基于整数拓扑荷的涡旋光束生成得到，对基于分数涡旋光束的偏振奇异光场虽已提出，但尚未研究其传输特性。本文中拟用携带分数涡旋相位的圆艾里光束来进行偏振奇异光场的传播特性研究。利用两束正交圆偏振的圆艾里光束的叠加，其中一束拓扑荷为0，另一束拓扑荷为分数，可以得到基于分数涡旋光束的偏振奇异光场，并且可以控制偏振奇异光场的拓扑荷并非传统的C点的±1/2，圆艾里光束的自聚焦特性会影响该光场在自由空间传播中的拓扑结构。本文中的研究展示了基于圆艾里光束的分数偏振奇点在传播过程中的拓扑结构演变，为其应用于自由空间光通信做好了理论基础，从而拓宽了圆艾里光束的应用场景。

1. 基于分数圆艾里涡旋光束的偏振奇异光场

为生成得到偏振奇异光场，采用了生成全庞加莱光束的方法^[10]，即叠加两束正交偏振的圆偏振光。位于初始平面z=0的叠加光场可以表示为^[10]:

$\boldsymbol{E}(\boldsymbol{r} ; \gamma)=\cos \gamma \cdot \boldsymbol{e}_1 U_1(\boldsymbol{r})+\sin \gamma \cdot \boldsymbol{e}_{\mathrm{r}} U_2(\boldsymbol{r})$

(1)

式中: r为空间向量; γ为控制光束强度的常量参数; e_l和e_r分别为左旋和右旋圆偏振基矢量; U₁(r)和U₂(r)分别为携带或不携带涡旋相位的圆艾里光束。位于初始平面的携带涡旋相位的圆艾里光束，其电场在柱坐标系(r, φ, z)中可表示^[26]:

$\begin{aligned} U(r, \varphi, z=0)= & A_0 \cdot A\left(\frac{r_0-r}{w_0}\right) \exp \left(a \frac{r_0-r}{w_0}\right) \cdot \\ & {[r \exp (\mathrm{i} \varphi)]^l } \end{aligned}$

(2)

式中: A₀为振幅常量; A(·)为艾里函数; r₀为主艾里光环的半径; w₀为径向缩放; a为决定传播距离的衰变参数; l为涡旋相位的拓扑荷。对于l=0，即代表圆艾里光束不携带涡旋相位。

为生成分数偏振奇异光场，将U₁设置为携带涡旋相位且拓扑荷l为分数数值的圆艾里光束，U₂为不携带涡旋相位的圆艾里光束。设定光场U₁中l的数值为0.1、0.3、0.5、0.7、0.9和1.0，设定γ=π/4，r₀=1 mm，w₀=0.08 mm，a=0.1，光场尺寸为4 mm×4 mm。将上述参数结合式(1)和式(2)，即U₁为左旋圆偏振、U₂为右旋圆偏振时，初始平面光场的偏振态分布如图 1所示。图中偏振椭圆的不同颜色代表了不同的旋向，绿色为右旋偏振，红色为左旋偏振。图 1展示了左旋分量U₁中的拓扑荷不同时，光场偏振态分布的演化过程。当l=0.1时，光场偏振态接近于线偏振；随着l数值的不断变大，光场中偏振椭圆的椭圆率也随之变大；当l=1.0时，光场中出现了一个圆偏振点，即C点，此时光场的偏振态分布是一个典型的“柠檬”结构；当l取其它数值时，虽然其偏振态分布与“柠檬”结构相似，但是其光场中并没有圆偏振点，可将其称为“准柠檬”结构。

图 1 左旋圆偏振分量U₁中不同拓扑荷(l≤1.0)时初始平面光场的偏振态分布

Figure 1. Polarization states of light fields in the initial plane for different values of topological charge (l≤1.0) in left-handed circularly polarized component U₁

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与之类似，将U₁设置为右旋圆偏振、U₂为左旋圆偏振时，初始平面光场的偏振态分布如图 2所示。此时初始平面的偏振态从接近于线偏振逐渐变化到“星”结构；当l取其它数值时，其偏振态分布可称为“准星”结构。

图 2 右旋圆偏振分量U₁中不同拓扑荷(l≤1.0)时初始平面光场的偏振态分布

Figure 2. Polarization states of light fields in the initial plane for different values of topological charge (l≤1.0) in right-handed circularly polarized component U₁

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l＞1.0时的情形同样值得关注，以U₁为左旋圆偏振为例，当拓扑荷l取值为1.1、1.3、1.5、1.7、1.9和2.0时，初始平面的偏振态分布如图 3所示。结合图 1中l=1.0的情形，图 3展示了光场从“柠檬”到高阶偏振奇异光场的演化过程。

图 3 左旋圆偏振分量U₁中不同拓扑荷(l＞1.0)时初始平面光场的偏振态分布

Figure 3. Polarization states of light fields in the initial plane for different values of topological charge (l > 1.0) in left-handed circularly polarized component U₁

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2. 偏振奇异光场的动态传输

对于圆艾里光束，无论是否携带涡旋相位，其在自由空间传输时的光场都无法用解析式U(r, φ, z)来表示，因此只能用数值模拟的方式来展现其在某特定传输距离z时的光场分布。在此采用角谱的方法来进行计算，即在初始平面通过快速傅里叶变换将其变换到频域，通过乘以传递函数，得到传输距离z处的频谱，再经过快速傅里叶逆变换，得到其在z处空域的光场分布^[29]。对于传输距离z，分别选取为100 mm，400 mm，464 mm和500 mm，可以数值模拟U₁和U₂在各传输距离的光强分布。其中对于U₁，分别选取l=0.5和l=1.5为例，如图 4所示。可以看到，无论是否携带涡旋相位，也无论拓扑荷l的数值，随着传播距离z的不断变大，U₁和U₂主光环的尺寸在不断减小，这印证了圆艾里光束的自聚焦特性。在传输距离z=464 mm时，光场尺寸达到最小值，而后又随着传输距离不断变大，即二者的焦距均为464 mm。

图 4 不同传输距离z时U₁和U₂的光场强度分布

Figure 4. Intensity distribution of light fields U₁ and U₂ at different propagation distances z

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根据图 4中两个正交圆偏振分量的光场分布，可以计算得出在传输距离z处叠加光场的偏振态分布，如图 5所示。需注意的是, 图 5中第1列光场尺寸是3 mm×3 mm，而后3列的光场尺寸为1 mm×1 mm。从图示来看，光场中偏振椭圆的分布规律并不明显，将在下一节中讨论这一问题。

图 5 不同传输距离z处叠加光场的偏振态

Figure 5. Polarization states of the superposed light fields at different propagation distances z

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3. 分析与讨论

为研究光场的拓扑结构，斯托克斯相位是一个非常重要的参量^[30]。斯托克斯相位场中的相位奇异点对应矢量光场中的偏振奇异点，其表达式为^[30]:

$S_{12}=S_1+\mathrm{i} S_2$

(3)

式中: S₁、S₂分别为斯托克斯参量; i为虚数单位。斯托克斯相位ϕ=arctan(S₂/S₁)，对于U_{1, l=0.5}+U_{2, l=0}, 在不同传输距离z处的斯托克斯相位场计算如图 6所示。在初始平面，斯托克斯相位从-π/2变化到π/2;而在其传输过程中，其相位的变化均为从-π到π。在传输过程的初段，可以看到其中心涡旋结构遭到破坏，经过一段距离之后，如z为464 mm和500 mm处，发现相位场中又至少出现了一个相位奇异点，如图中红色圆圈所示。

图 6 叠加光场U_{1, l=0.5}+U_{2, l=0}在不同传输距离z处的斯托克斯相位场

Figure 6. Stokes phase fields of superposed light fields U_{1, l=0.5}+U_{2, l=0} at different propagation distances z

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如果将传输距离z=464 mm和z=500 mm两处的光场尺寸缩放到0.2 mm×0.2 mm，这个局部区域的光场偏振态分布如图 7所示。图中黄线表示S₁=0，蓝线表示S₂=0，两者交点，即图中实心红圆即为偏振奇异点。也就是说在初始平面不存在偏振奇异点的情况下，经过一定距离的传输，光场中出现了偏振奇异点。

图 7 U_{1, l=0.5}+U_{2, l=0}中心为0.2 mm×0.2 mm的区域在不同传输距离z的偏振态分布

Figure 7. Polarization states of the center section 0.2 mm×0.2 mm of U_{1, l=0.5}+ U_{2, l=0} at different propagation distances z

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对于U_{1, l=1.5}+U_{2, l=0}的情形，不同传输距离的斯托克斯相位场如图 8所示。由图可以看出，在初始平面，斯托克斯相位场仅包含一个相位奇异点，而在传输距离z=464 mm和z=500 mm处，至少都包含两个相位奇异点。

图 8 叠加光场U_{1, l=1.5}+U_{2, l=0}在不同传输距离z处的斯托克斯相位场

Figure 8. Stokes phase fields of superposed light fields U_{1, l=1.5}+U_{2, l=0} at different propagation distances z

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同样地，可以得出在z=464 mm和z=500 mm处中心0.2 mm×0.2 mm区域的偏振态分布，如图 9所示。结合图 8可以看出，在传输初期拓扑结构遭到破坏的情况下，经过一定的传输距离之后依旧可以重建，并且出现了更多的偏振奇异点。结合图 7可以看出，基于圆艾里光束的分数偏振奇点在空间中传播时拓扑结构的可恢复性，利用这一特性可将该偏振奇点用于自由空间光通信中。

图 9 U_{1, l=1.5}+U_{2, l=0}中心为0.2 mm×0.2 mm的区域在不同传输距离z的偏振态分布

Figure 9. Polarization states of the center section 0.2 mm×0.2 mm of U_{1, l=1.5}+ U_{2, l=0} at different propagation distances z

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4. 结论

由于圆艾里光束的自聚焦特性，叠加光场在传播过程之初，主瓣半径不断减小直至其焦点；由于分数涡旋光束的传输特性，叠加光场在传输之初存在缺口，然后得以闭合。无论其在初始平面有无C点，当叠加光场传输到焦点时，光场中出现了C点，并在焦点之后的传输过程中将出现更多的C点。与基于整数圆艾里涡旋光束的偏振奇异光场相比^[13]，两者均具有奇异拓扑结构的自恢复特性，然而基于分数的涡旋光束会给恢复后的光场中带来更多的C点。该工作从理论和数值模拟研究了对基于分数涡旋光束的偏振奇异光场在自由空间传输时拓扑结构的演变规律，为其应用提供理论基础。

图 1 不同含量铜基合金熔覆层的组织形貌

Figure 1. Microstructure and morphology of coppr based alloy cladding layers with different content

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图 2 不同含量铜基合金熔覆层热影响区的金相组织

Figure 2. Metallographic structure of heat affected zone in copper based alloy cladding layers with different content

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图 3 不同含量铜基合金熔覆层结合区的金相组织

Figure 3. Metallographic structure of bonding zone in copper based alloy cladding layers with different content

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图 4 不同含量铜基合金熔覆层熔化区的金相组织

Figure 4. Metallographic structure of melting zone in copper based alloy cladding layers with different content

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图 5 不同含量铜基合金熔覆层的物相组成

Figure 5. Phase composition of copper based alloy cladding layers with different content

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图 6 添加铜基合金质量分数为0%的熔覆层与基体结合处面扫描

Figure 6. Scanning of the interface between the cladding layer and the substrate with a mass fraction of 0% added copper based alloy

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图 7 添加铜基合金质量分数为1%的熔覆层与基体结合处面扫描

Figure 7. Scanning of the interface between the cladding layer and the substrate with a mass fraction of 1% added copper based alloy

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图 8 添加铜基合金质量分数为10%的熔覆层与基体结合处面扫描

Figure 8. Scanning of the interface between the cladding layer and the substrate with a mass fraction of 10% added copper based alloy

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图 9 不同质量分数的铜基合金熔覆层硬度分布

Figure 9. Hardness distribution of copper base alloy cladding layer with different mass fractions

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图 10 不同质量分数的铜基合金熔覆层极化曲线

Figure 10. Polarization curves of cladding layers with different copper contents

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表 1 Stellite 6合金的元素含量

Table 1 Element content of Stellite 6 alloy

elements	C	Ni	W	Si	Mn	Mo	Fe	Cr	Co
mass fraction w/%	1.2	2.0	4.5	0.8	0.5	0.4	3.1	29.4	balance

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表 2 铜基合金的元素含量

Table 2 Element content of copper-base alloy

elements	Cu	Fe	Pb	As	Sb	O	S
mass fraction w/%	1.2	2.0	4.5	0.8	0.5	0.4	3.1

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表 3 不同质量分数的铜基合金熔覆层的自腐蚀电位E_corr和自腐蚀电流密度I_corr

Table 3 corrosion potential E_corr and self corrosion current density I_corr of cladding layers with different copper contents

mass fraction of copper content/%	E_corr/mV	I_corr/(μA·cm^-2)
0	-980	-7.755
1	-934	-8.878
3	-953	-7.547
5	-878	-8.648
10	-739	-8.045

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施引文献(1)

期刊类型引用(1)

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图(10) / 表(3)

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0. 引言
1. 基于分数圆艾里涡旋光束的偏振奇异光场
2. 偏振奇异光场的动态传输
3. 分析与讨论
4. 结论

铜含量对316L激光熔覆钴基涂层组织与性能影响

通讯作者:
王文华, wangwh@gdou.edu.cn

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