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目前常见的剥离前LED或micro-LED结构如图 1所示[11-12]。
图中,蓝宝石带隙为9.9 eV,GaN为3.39 eV,AlN为6.2 eV。激光剥离原理为利用光子能量大于GaN带隙而小于蓝宝石和氮化铝带隙的短波长激光,从蓝宝石一侧开始辐照,激光透过蓝宝石及氮化铝后,被表层GaN强烈吸收;表层GaN发生热分解,生成氮气和金属镓,因为镓的熔点仅约30 ℃,所以氮气随之逸出,进而可通过机械力实现GaN外延层与蓝宝石衬底的分离。
根据光子能量的公式,可计算出满足上述条件的较佳激光波长应为以下范围:125 nm < 209 nm≤λ≤365 nm。如图 2所示,根据GaN的吸收系数分析,大于365 nm波长的光吸收系数较小于365 nm波长的光吸收系数显著下降,光辐照深度显著加大,2 μm~3 μm深度的GaN∶Si和发光层多重量子阱(multiple quantum well,MQW)等的热损伤的风险增大。因此,本文中采用满足较佳波长条件的248 nm/266 nm/308 nm/355 nm等紫外光作为典型激光来分析。
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建立的物理模型如图 3所示。紫外光先穿透固定厚度的蓝宝石片及AlN,然后再辐照进入到GaN内,在GaN很薄的范围内传播并大部分被GaN吸收。在光斑辐照面积内,GaN材料温度场沿水平平面可以认为是均匀分布的,并且由光斑边缘向非辐照区域的散热很小可以忽略;沿深度方向的温度分布决定了激光剥离关键参数的选取[13]。为了简化问题,本文中建立了1维的模型来分析激光剥离关键参数近似值。
如图 3所示,紫外光垂直入射厚度为330 μm蓝宝石, 按光衰减模型,sapphire-AlN交界面的入射光强为:
$ I_{01}=I_0\left(1-R_0\right) \exp \left(-a_0 x_0\right) $
(1) 式中,I0为激光到达蓝宝石上方的光强,I01为辐照在蓝宝石材料内的光强, R0为空气-Al2O3交界面反射率,a0为Al2O3光衰减系数,x0为在材料内传播的路径总长度。
同理,如图 3所示,AlN-GaN交界面的入射光强为:
$ I_1=I_{01}\left(1-R_{01}\right) \exp \left(-a_{01} x_{01}\right) $
(2) 式中,R01为AlN-GaN交界处反射率,a01为AlN光衰减系数,x01为光在AlN内传播的路径长度。
依次类推,在GaN表面的光照穿透GaN厚度x处的光强为:
$ I=I_2 \exp \left(-a_1 x\right) $
(3) 式中,a1为GaN光衰减系数,x为光在GaN内传播的路径长度。设I1为入射AlN-GaN交界面的光强, R1为GaN和AlN表面反射率,则I2定义为出射AlN-GaN交界面的光强:
$ I_2=I_1\left(1-R_1\right) $
(4) -
紫外光穿透蓝宝石和氮化铝并进入到氮化镓材料中,并对氮化镓进行激光加工。需要指出的是,AlN的热导率和结构紧密相关,薄膜AlN的热导率仅为3.19 W·m-1·K-1,比热导率为130 W·m-1·K-1的GaN显著低[12],所以在GaN热分解时可近似为隔热层;同时AlN的厚度一般相比于热导率也较低的蓝宝石(23 W·m-1·K-1)的厚度显得比较小,为了简化起见,本文中近似将蓝宝石和AlN薄层一起等效为隔热层,并作为边界条件之一重点分析热在GaN材料中的传导。
如图 4所示,GaN材料的厚度为L,根据热传导的Fourier定律[14], 单位时间内通过垂直方向的单位面积的热量q(W·m-2)和温度的空间变化率成正比,因此:
$ q=-\kappa \frac{\mathrm{d} T}{\mathrm{~d} x} $
(5) 式中,κ为GaN材料导热系数(W·m-1·K-1),T为温度,dx为如图 4中垂向小线元长度。
根据比热容公式,在Sdx体积元内,物体内能的变化dQ=cdMdt,其中dM为该体积元的质量,S为该体积元垂直光传播方向的光照面积,dx为该体积元沿光传播方向的长度。根据热力学第一定律,该体积元的内能变化dQ应该等于其热量q的变化及所吸收的光能,则有:
$ \begin{gathered} \mathrm{d} Q=c \mathrm{d} M \mathrm{d} T=c \rho S \mathrm{d} x \mathrm{d} T= \\ {[q(x)-q(x+\mathrm{d} x)] S \mathrm{d} t+} \\ {[I(x)-I(x+\mathrm{d} x)] S \mathrm{d} t} \end{gathered} $
(6) 式中,c为GaN材料比热容(J·kg-1·K-1); ρ为GaN材料密度(kg·m-3); I(x, t)为光辐照在GaN材料内的光强(W·m-2); S为垂直x方向的光照面积(m2); T(x, t)为t时刻在深度x处的温度,简写为T,dT为此处温度变化。进一步推导有:
$ c \rho \mathrm{d} x \mathrm{d} T=-\frac{\mathrm{d} q}{\mathrm{d} x} \mathrm{d} x \mathrm{d} t-\frac{\mathrm{d} I}{\mathrm{d} x} \mathrm{d} x \mathrm{d} t $
(7) $ c \rho \frac{\mathrm{d} T}{\mathrm{d} t}=-\frac{\mathrm{d} q}{\mathrm{d} x}-\frac{\mathrm{d} I}{\mathrm{d} x} $
(8) 根据(5)式,将q对x的导数代入(8)式,得到初步的光照热传导模型为:
$ c \rho \frac{\mathrm{d} T}{\mathrm{d} t}=\kappa \frac{\mathrm{d}^2 T}{\mathrm{d} x^2}-\frac{\mathrm{d} I}{\mathrm{d} x}, \left(0 \leqslant x \leqslant L, 0 \leqslant t \leqslant t_1\right) $
(9) 根据(3)式,将I对x的导数代入(9)式,进一步得到展开的光照热传导模型为:
$ \begin{gathered} c \rho \frac{\mathrm{d} T}{\mathrm{d} t}=\kappa \frac{\mathrm{d}^2 T}{\mathrm{d} x^2}+I_2 a_1 \exp \left(-a_1 x\right), \\ \left(0 \leqslant x \leqslant L, 0 \leqslant t \leqslant t_1\right) \end{gathered} $
(10) 这就是本文中建立的光持续照射下的热传导模型。其中t1为光持续照射的时间长度。设初始温度为T0,则初始条件为:
$ T(x, 0)=T_0, (0 \leqslant x \leqslant L) $
(11) GaN材料对紫外光尤其是248 nm~355 nm范围的光是强烈吸收的,一般100 nm内将70%~90%以上的光吸收,所以在相对较深的位置,比如x≥3 μm深处,光的吸收比较少,温度变化也比较少。需要确保x≥L深度温度不宜过高,以免影响发光层,设这个允许的最高温度为T0′,则求解(10)式后应有:
$ T(L, t) \leqslant T_0{ }^{\prime}, \left(0 \leqslant t \leqslant t_1\right) $
(12) 根据前面的分析,蓝宝石和薄膜AlN的导热性能显著差于GaN,光照射时,大部分转化的热能向GaN方向传导,因此,为了方便求解,近似有以下绝热的边界条件:
$ \left.q\right|_{x=0}=-\left.\kappa \frac{\mathrm{d} T}{\mathrm{d} x}\right|_{x=0}=0 $
(13) -
如图 5所示,实际设备中,一般采用脉冲激光辐照,不采用连续激光的原因是容易热传导损伤到发光层。其中,I2为AlN及GaN交界面的出射光强,0~t1为光辐照时间,t1~t2为无光辐照冷却时间。
当光照辐射t1时间后停止,此时GaN会冷却,一直到t2时间后重新加热。此冷却过程无热源,但仍可采用(10)式的有光照条件下的热传导模型,只需令其中的光照光强I2=0,有:
$ c \rho \frac{\mathrm{d} T}{\mathrm{d} t}=\kappa \frac{\mathrm{d}^2 T}{\mathrm{d} x^2}, \left(0 \leqslant x \leqslant L, 0 \leqslant t \leqslant t_1\right) $
(14) 这就是本文中无光照条件下的热传导模型。初始条件为:
$ T\left(x, t_1\right)=T_1\left(x, t_1\right), (0 \leqslant x \leqslant L) $
(15) 式中,T1(x, t1)为光照停止时候的t1时间点的温度场分布。
同理,将蓝宝石和AlN近似为绝热,且足够深处近似常温,则边界条件同(12)式和(13)式。
需要指出的是,本文中所推导的模型及其后续求解和传统文献的模型[15]有所不同。该模型在有光照时,将每个深度位置的吸收的光能转化为实时热源,而不是简单简化为表面的热源或作瞬时热源;本模型在热传导方程中增加了一项-dI/dx=I2a1exp(-a1x),此项包含位置变量x;而无光照的时候此项为0。因为本模型及其后续求解可实时分析各处光吸收和热传导过程,所以本模型更贴近真实情况。
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有多种方法求解[16-17],比如采用向后差分法或Crank-Nicolson法求解,解是稳定的。具体向后差分求解方法如下,求解过程中,每次差分迭代时都应充分考虑每个位置当前时间点光吸收和热传导的影响。
为了差分化求解(10)式和(14)式,参考图 4,将厚度为L的GaN材料平均分为m份,每份厚度为Δx,沿着光传播方向,依次标记为第i份(i=0, 1, …, m-1)。参考图 5,将0~t2时间段平均分为n′份,每份时长为Δt,依次标记为第j份(j=0, 1, …, n-1, n, n+1, …, n′-2, n′-1),其中0~t1时间段对应为第0~n-1份,每份时长也为Δt。
对于有光照条件下的热传导过程求解(0~t1时间段),参考(10)式, 对方程进行隐式差分化近似求解,有:
$ \begin{gathered} c \rho \frac{T(i, j+1)-T(i, j)}{\Delta t}= \\ \kappa \frac{T(i+1, j+1)-2 T(i, j+1)+T(i-1, j+1)}{\Delta x^2}+ \\ I_2 a_1 \exp \left[-a_1(i-1) \Delta x\right] \end{gathered} $
(16) 令$r=\frac{\kappa \Delta t}{c \rho \Delta x^2}, f(i, j)=\frac{\Delta t}{c \rho} I_2 a_1 \exp \left(-a_1 i \Delta x\right)$, 有:
$ \begin{gathered} -r T(i-1, j+1)+(1+2 r) T(i, j+1)- \\ \quad r T(i+1, j+1)=T(i, j)+f(i-1, j) \\ \quad(i=1, 2, \cdots, m-2 ; j=0, 1, \cdots, n-2) \end{gathered} $
(17) 初始条件为:
$ T(i, 0)=T_0=300 \mathrm{~K}, (i=0, 1, \cdots, m-1) $
(18) 边界条件之一为:
$ T(1, j)-T(0, j)=0, (j=0, 1, \cdots, n-1) $
(19) 对于无光照条件下的热传导过程求解(t1~t2时间段),解法和有光照热传导的解法类似,只需参考(10)式,令I2(x, t1 < t < t2)=0,得到和(14)式一样的过程,修订(17)式,就可以采用一样差分法方法求解, 即令(17)式中:
$ \begin{aligned} & f(i, j)=0, (i=0, 1, \cdots, m-1 ; \\ & \left.j=n, n+1, \cdots, n^{\prime}-2, n^{\prime}-1\right) \end{aligned} $
(20) 同时参考(15)式,给出以下初始条件即可求解:
$ T(i, n)=T_1(i, n-1), (i=0, 1, \cdots, m-1) $
(21) 通过MATLAB求解该方程,可得到下一时刻点的温度分布T(i, j+1),如此迭代,可求出经过指定时间后的温度分布。需要指出的是,Δt和Δx越小,计算结果越逼近真实。
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典型计算参数包括:(1)蓝宝石厚度330 μm,薄膜AlN厚度25 nm,GaN总厚度约3110 nm;(2)典型固体紫外激光器波长有266 nm、355 nm,有纳秒激光和皮秒激光两种;纳秒激光单脉冲脉宽一般为10 ns~100 ns,频率为10 kHz~20 kHz;皮秒激光单脉冲脉宽1 ps~30 ps,参考频率为100 kHz~200 kHz;(3)典型准分子紫外气体激光器波长包括248 nm和308 nm,一般都为纳秒激光,纳秒激光单脉冲脉宽10 ns~100 ns,参考频率为100 Hz~600 Hz;(4)初始温度为室温23 ℃;最佳的剥离温度大于GaN的溶解温度, 约为1050 ℃;(5)蓝宝石片反射系数R0=0.09;蓝宝石片光衰减系数a0=130.48 m-1;GaN和蓝宝石表面反射率R1=0.033;GaN光衰减系数a1=2.24×107 m-1。
Micro-LED蓝宝石衬底AlN上GaN激光剥离研究
Micro-LED laser lift-off research of GaN on AlN of sapphire substrate
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摘要: 为了比较分析纳秒激光和皮秒激光剥离微型发光二极管(micro-LED)时AlN上GaN的热传导效果, 采用了改进的实时紫外光吸收和热传导的激光剥离理论模型进行计算分析的方法, 取得了在不同的激光波长、激光脉冲宽度、激光能量密度下的紫外波段光辐照时和停止辐照后GaN材料热场分布等数据, 并获得了适合micro-LED器件剥离的所用纳秒激光和皮秒激光的阈值条件。结果表明, 激光脉宽、激光波长、激光能量密度是实现激光剥离工艺的关键因素; 较适合的激光波长为209 nm~365 nm的紫外波段; 皮秒激光的剥离效果优于纳米激光, 且激光的脉冲宽度越短, 激光的波长越短, 剥离所需激光脉冲阈值能量也越低, 则对LED芯片区域的热影响也越小。该研究可为开发新型激光剥离设备和相关工艺应用提供重要参考。Abstract: In order to compare laser lift-off thermal conductive effects by nanosecond laser and picosecond laser in GaN on AlN of micro light-emitting diode(micro-LED), an improved theoretical model of laser lift-off process for real-time ultraviolet light absorption and heat conduction was established. This model was used to calculate and analysis the thermal field distribution of GaN materials irradiated by various ultraviolet, laser pulses with different laser wavelength, laser pulse width, laser energy density. And the threshold conditions suitable for micro-LED devices of laser lift-off process by nanosecond laser and picosecond laser were obtained. The results show that laser pulse width, laser wavelength, and laser energy density are the key factors of laser lift-off process. The suitable laser wavelength includes 209 nm~365 nm ultraviolet band, and the laser lift-off effect of picosecond laser is better than that of nanosecond laser. Moreover, the shorter the pulse width and the shorter the wavelength of laser, the lower the threshold energy of laser pulse is needed for lift-off, and the smaller the thermal impact on the LED chip area. This research provides an important reference for the development of new laser lift-off equipment and related process applications.
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Key words:
- laser technique /
- laser lift-off /
- simulation /
- micro-LED /
- picosecond laser
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